冈伯格-巴赫曼反应
Gomberg–Bachmann反应（又称冈伯格-巴克曼反应、冈伯格-巴赫曼反应、Gomberg芳基偶联反应等）以乌克兰裔美国化学家摩西·冈伯格（Moses Gomberg）和美国化学家沃纳·以马利·巴赫曼（Werner Emmanuel Bachmann）的名字命名[1][2][3]，是指重氮盐的酸性溶液用氢氧化钠或乙酸钠的水溶液处理时，发生芳基的偶联反应，生成联芳烃的衍生物的反应。例如，对溴苯胺与苯偶联，得到对溴联苯[4]。
- BrC6H4NH2 + C6H6 → BrC6H4−C6H5
这个反应能应用于各种类型的芳香环，包括二茂铁[5] 和醌类。由于重氮盐能发生许多副反应，因此反应产率一般不高，通常低于 40％。
Gomberg–Bachmann 反应的分子内版本为 Pschorr反应（下图）。[6][7] 其中 Z 基一般是 CH2；CH2CH2；NH；CO，产物为芴、芴酮和咔唑类化合物。[8]
反应机理
[编辑]一般认为是自由基历程：
- （均裂）
参见
[编辑]- Graebe-Ullmann合成
- Meerwein芳基化反应
- Sandmeyer反应
- 化学反应列表
参考资料
[编辑]- ^ M. Gomberg, W. E. Bachmann. The Synthesis of Biaryl Compounds by Means of the Diazo Reaction. J. Am. Chem. Soc. 1924, 42: 2339–2343. doi:10.1021/ja01675a026.
- ^ W. Pötsch. Lexikon bedeutender Chemiker (VEB Bibliographisches Institut Leipzig, 1989) (ISBN 3817110553)
- ^ M. B. Smith, J. March. March's Advanced Organic Chemistry (Wiley, 2001) (ISBN 0-471-58589-0)
- ^ M. Gomberg and W. E. Bachmann (1941). "p-Bromobiphenyl". Org. Synth.; Coll. Vol. 1: 113.
- ^ D. F. DeTar, Org. Reactions, 9, 411 (1957).
- ^ R. Pschorr. Neue Synthese des Phenanthrens und seiner Derivate. Chem. Ber. 1896, 29 (1): 496–501. doi:10.1002/cber.18960290198.
- ^ March, Jerry (1985). Advanced Organic Chemistry, Reactions, Mechanisms and Structure, third Edition, John Wiley & Sons. ISBN 0-471-85472-7.
- ^ Stephen A. Chandler,a Peter Hanson, Alec B. Taylor, Paul H. Walton and Allan W. Timmsb. Sandmeyer reactions. Part 5.1 Estimation of the rates of 1,5-aryl/aryl radical translocation and cyclisation during Pschorr fluorenone synthesis with a comparative analysis of reaction energetics. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 2001: 214–228. doi:10.1039/b006184k.
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