デミヤノフ転位 (Demjanov rearrangement) とは、有機化学における人名反応のひとつで、アミノ基を持つシクロブタンに亜硝酸を作用させると、環が拡大、または縮小したアルコールが生成物として現れる反応。1903年に、ニコライ・Y・デミヤノフが最初の報告を行なった^[1][2][3]。ワーグナー・メーヤワイン転位の一種。

アミノメチルシクロブタンからは、シクロブチルメタノールと、環が拡大したシクロペンタノールが生成する。アミノ基が亜硝酸によりジアゾニウムとなり、窒素が脱離して生じるカルベニウムイオン（カルボカチオン）に直接水が反応するとシクロブチルメタノールとなる。カルベニウムイオンからメチレン基の 1,2-転位が起こった後に水と反応するとシクロペンタノールとなる。

アミノシクロブタンからは、シクロブタノールと、環が縮小したシクロプロピルメタノールが生成する。亜硝酸の作用で発生するカルベニウムイオンからメチレン基の 1,2-転位が起こった後に水と反応するとシクロプロピルメタノールとなる。

cyclo-C₄H₇−NH₂ + HNO₂ → [cyclo-C₄H₇⁺] → cyclo-C₄H₇−OH + cyclo-C₃H₅−CH₂OH

1. ^ Demjanov, N. J.; Lushnikov, M. J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1903, 35, 26.
2. ^ Demjanov, N. J.; Lushnikov, M. Chem. Zentr. 1903, 1, 828.
3. ^ 総説：Smith, P. A. S.; Baer, D. R. Org. React. 1960, 11, 157.