Le peroxodisulfate est un oxyanion soufré de formule S₂O₈²⁻. Il est l'oxydant du couple S₂O₈²⁻/SO₄²⁻.

Dans le peroxodisulfate, le soufre est au degré d'oxydation +VI. En effet, les deux atomes d'oxygène de la liaison peroxyde (-O-O-) sont au degré d'oxydation -I et non -II comme les six autres atomes d'oxygène.

Par conséquent, dans le couple oxydant réducteur S₂O₈²⁻/SO₄²⁻, le degré d'oxydation du soufre ne varie pas : ce sont les deux atomes d'oxygène de la liaison peroxyde qui sont réduits lors de la transformation :

S₂O₈²⁻ + 2 e⁻ → 2 SO₄²⁻.

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